蛋氨酸铜络(螯)合物为“国家饲料添加剂品种(2013)“收载(2045号公告),英文名称为 Copper Methionine,性状为蓝色或浅蓝色粉末,分子式为C10H20S2N2O4Cu。
01 蛋氨酸铜制备工艺
1.1蛋氨酸与硫酸铜合成途径。以蛋氨酸和硫酸铜为原料合成蛋氨酸铜,最佳条件为配体摩尔比2∶1,每50mL的6%蛋氨酸溶液中加入3.25mL30% NaOH,产品螯合率为90.32%。从产物组成及红外光谱分析可知,其化学组成为Cu(Met)2(张小鸣等,2009)。
1.2蛋氨酸与醋酸铜合成途径。蛋氨酸和乙酸铜的摩尔比为3∶1,反应温度为 80℃,反应时间为 2.0 h,蛋氨酸的初始浓度为 0.40 mol/L。最后,通过红外光谱、紫外—可见吸收光谱、X 射线粉末衍射及热重分析等手段对所合成的螯合物的结构及性质进行分析,该方法工艺简单、产率高(李放等,2017)。
02 蛋氨酸铜应用优势
2.1 利用率高。据报道肉仔鸡对不同铜源的相对生物学利用率,以血浆铜蓝蛋白活性为评价指标,碱式氯化铜和蛋氨酸铜相对于硫酸铜( 100%) 的生物学利用率分别为141.05%和 142.07%; 以肝脏铜含量为评价指标,碱式氯化铜和蛋氨酸铜相对于硫酸铜( 100%)的生物学利用率分别为 127.61%和 137.64%。21 日龄肉仔鸡对低铜饲粮 ( 铜添加水平≤20 mg /kg) 中 3 种铜源的相对生物学利用率为: 蛋氨酸铜>碱式氯化铜>硫酸铜(吴学壮等,2019)。
2.2 减轻油脂氧化程度。油脂储藏过程中氧气、紫外线和水等外界因素都会引起脂肪酸,尤其是不饱和脂肪酸的氧化酸败。铜、铁和锰等金属离子会催化导致羟基自由基的产生,羟基自由基是已知最强的氧化剂,反应性极强,它几乎可以和油脂中存在的所有成分发生反应。油脂中或多或少都存在脂质过氧化氢, 铜离子和锰离子均可以加速脂质过氧化物的分解速率,并且与脂质过氧化氢反应使得O-O键断裂,产生 脂氧自由基RO·和脂过氧自由基ROO·,从而加速油脂的氧化酸败,使过氧化值升高。蛋氨酸铜中的铜有很好的稳定性,较无机盐不易催化食品中油脂的氧化反应(张小鸣等,2009)。新葡萄8883官网研究院也得出了相似的结论(见表1)
表1:蛋氨酸铜螯合物(2:1)与硫酸铜对油脂破坏试验
结论:蛋氨酸铜螯合物(2:1)对油脂的破坏性比硫酸铜大为减轻。备注:①使用大豆油100ml;②硫酸铜及蛋氨酸铜均使用20克,③与大豆油直接混合,④每日14:00进行观察、检测,⑤测平行样,⑥过氧化值:0.1269*100*N*(V1-V0)/m。
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2.3 降低饲料铜的用量,减少粪铜排放,有利于粪便的再利用及减少环境污染。
日粮中添加高剂量铜不仅增加成本,而且导致肠道功能紊乱,随粪便排放后污染环境。研究发现,高铜组粪便铜含量比对照组高出9倍,说明过量添加的铜随粪便排出体外(张艳云等,1996)。无论是无机铜还是有机铜,随着铜添加量增加,粪铜含量显著增加(P<0.05),同一水平铜添加量粪中铜含量差异不显著(P>0.05)(郑学斌等,2003)。新葡萄8883官网在肉鸡上进行微量元素增效减量的试验中也发现了这一现象,因此要减排,先减量,而高利用率的蛋氨酸铜可达到减量减排得目的。
2.4 提升畜禽生产性能。
2.4.1 蛋氨酸铜在肉鸭上的应用。樱桃谷肉鸭的试验表明,日粮中添加蛋氨酸螯合铜(铜10ppm)组肉鸭1~38日龄料重比显著改善(1.91±0.005→1.894±0.004)(P<0.05)(燕磊等,2019)。
2.4.2蛋氨酸铜在蛋鸡上的应用。新葡萄8883官网研究院在进行“有机微量元素对蛋壳品质的影响”的研究中发现,在含无机多矿饲料的基础上额外补充蛋氨酸铜(铜5.25ppm),96周龄蛋鸡料蛋比有降低的趋势(2.62→2.58),蛋壳强度显著升高(3.49→3.70kg/egg)。当额外补充含蛋氨酸铜、锰、锌及甘氨酸铁的有机多矿后(其中铜4ppm、铁30ppm、锌30ppm、锰15ppm),破壳蛋率显著下降(0.9%→0.2%),沙壳蛋亦显著减少(2.31%→1.23%)。
2.4.3 蛋氨酸铜在貉、貂上的应用。混合日粮中添加适量水平的混合铜(蛋氨酸铜和碱式氯化铜各20mg/kg,以铜计),可提高育成期乌苏里貉的生长性能、营养物质消化率、铜沉积和氮沉积(张新宇等,2020)。另一项在貂上应用表明(吴学壮等,2015),基础饲粮中铜含量为8.05 mg/kg时,饲粮添加40 mg/kg的铜能改善育成期雄性水貂生长性能,提高水貂粗脂肪表观消化率;育成期雄性水貂对碱式氯化铜和蛋氨酸铜的表观吸收率高于对硫酸铜的表观吸收率。
2.4.4 蛋氨酸铜在兔上的应用。对2月龄蒙阴长毛兔日粮中添加不同水平的蛋氨酸铜,,铜添加量为20 mg/kg时,血清铜锌超氧化物歧化酶、铜蓝蛋白的活性最高,分别为69.33 U/mL和227.30 U/L;当铜添加量为40 mg/kg时,ADG最高,F/G最低,但与铜添加量为20 mg/kg时差异不显著(P>0.05);因此推荐2~4月龄长毛兔饲粮中铜添加量为20 mg/kg(张永翠等,2021)。
2.4.5 蛋氨酸铜在猪上的应用。一项研究表明( Lluís Fabà; Josep Gasa等,2019),在母猪日粮中添加蛋氨酸螯合矿( 铜、锰和锌分别为 10、 20和 50毫克 /千克 ),母猪胫骨比大0.75 cm,体积也增加,降低了OC(骨软骨病)的病变评分。另一项研究证实蛋氨酸铜可显著提高血清铜兰蛋白活性,显著降低血清胆固醇、血清尿素氮含量(P<0.01)(赵春雨等,2015)。对20kg体重仔猪日粮添加125mg/kg、250mg/kg的铜,可显著提高血清铜、锌含量(P<0.05),对血清铁含量无显著影响(P>0.05);125 mg/kg蛋氨酸铜和125 mg/kg硫酸铜的促生长效应较显著(P<0.05),且蛋氨酸铜优于无机铜(郝贵增等,2014)。另一研究证实饲料中添加125 mg/kg蛋氨酸铜较之同等水平的硫酸铜,仔猪下丘脑神经肽Y(NPY)含量更高(孟岩等,2012)。
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2.4.6 蛋氨酸铜在反刍上的应用。针对大别山黄牛的隐性发情,在精料中添加蛋氨酸铜为20 mg/kg DM水平,提高了发情周期E2的平均浓度(P<0.01)、降低P(P<0.01)的平均浓度,显著改善了大别山黄牛的隐性发情,发情外部表现评分从4提高到8.125,正常发情率达到75%(徐磊等,2016)。另一试验是选用6月龄晋岚绒山羊青年母羊分别喂给添加0、25和100 mg/kg DM的硫酸铜,以及25 mg/kg和100 mg/kg DM蛋氨酸铜的日粮。结果表明:日粮添加25 mg/kg DM铜提高了晋岚绒山羊LH浓度和FT4浓度,血清中T4浓度有上升趋势(乔栋等,2014)。
2.4.7 蛋氨酸铜在水产上的应用。以硫酸铜和蛋氨酸铜(CuMet)为铜源, 研究军曹鱼幼鱼(Rachycentron canadum)对饲料中铜的最适需要量,实验结果表明军曹鱼对饲料中铜的最适需要量分别为11.5~11.9mg/kg(硫酸铜)和8.2~8.3mg/kg(蛋氨酸铜),对蛋氨酸铜的生物利用率相当于硫酸铜的1.5~1.8倍(乔永刚等,2013)。
综上,蛋氨酸铜络(螯)合物是一种值得评估和使用的优质铜源,不是青铜,而是王者。
新葡萄8883官网研究院 邓仕伟
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